在PSP游戏《无双大蛇Z：魔王再临 增值版》中，全人物的获得方法如下：

基础武将

游戏开始时，通过跟随主线剧情完成一系列任务，通过战斗与挑战，逐渐解锁并掌握基础武将。

高级武将

参与游戏中的“夺旗之战”，通过击败对手，夺取旗帜，并解锁更多高级武将。

隐藏武将

进入游戏中的“无尽之塔”，在迷宫中寻找秘密通道与宝藏，并与隐藏的武将对战。成功击败他们，即可解锁这些独特而强大的隐藏武将。

此外，还有一些特定战役或条件可以解锁特定武将：

大坂城之战：曹操、刘备、孙权熟练度皆达20。

樊城之战：取得织田信长、丰臣秀吉、德川家康3名角色。

合淝新城之战：吴12章过关，并符合登场角色使用条件。

严岛突破战：取得赵云、真田幸村、岛津义弘三名角色。

祁山之战：上杉谦信、关羽、徐晃无特别条件。

小田原城决战：关羽、夏侯敦、吕蒙获得任意15个炼成素材。

吴郡之战：姜维、陆逊、岛左近无特别条件。

建议玩家在玩游戏时，优先完成主线剧情和战役挑战，以解锁更多武将，提升游戏体验。同时，可以尝试挑战无尽之塔，寻找并解锁隐藏武将，以增加游戏的趣味性和挑战性。